Вивчено стабілізуючий вплив матриці на водневу форму цеоліту типу У. Показано, що за однакових умов декатіонування воднева форма на основі чистого цеоліту У за активністю в модельній реакції крекінгу кумолу поступається формі НУ на основі цеоліту, синтезованого в каоліновій мікросфері способом "in situ", тобто безпосередньо з матричного матеріалу - каоліну, коли цеолітна фаза не втрачає генетичного зв'язку з матричною. Зроблено висновок, що спосіб "in situ" для одержання цеолітвмісних каталізаторів має переваги перед способом змішування, коли каталізатор готують через попередню гомогенізацію чистого цеоліту та матричного матеріалу.

Суттєвим обмеженням імпульсного методу крекінгу кумолу є те, що він, не дозволяючи зводити матеріальний баланс досліду, не може служити надійною базою для однозначного ув'язування деяких особливостей експериментальних результатів із природою каталізатора. Зокрема значний розкид результатів є притаманним методові в теперішньому його виконанні. Запропоновано доповнити його стадією контрольованого окиснювального видалення вуглистих відкладень з поверхні каталізатора, що дозволить суттєво підвищити інформативність експерименту завдяки можливості зведення матеріального балансу та кількісної оцінки розподілу продуктів ущільнення.

Виявлено коливальний перебіг газофазних реакцій алкілування ізобутану бутенами та крекінгу кумолу на цеолітних каталізаторах. Запропоновано трактування природи коливань через явище конкурентної коливальної адсорбції. Кокс, що утворюється, розглянуто як один із конкуруючих компонентів в обох реакціях.

На базі вітчизняного каоліну in situ синтезовано ряд мікросферичних і гранульованих цеолітвмісних каталізаторів, вивчено їх властивості імпульсним методом крекінгу кумолу зіставленням із властивостями зразків, одержаних на базі порошкоподібного цеоліту. Досліджено вплив вмісту цеолітної фази та її катіонного складу на активність каталізаторів і розподіл основних продуктів крекінгу кумолу - пропілену та бензолу. На зразку CaNaY виявлено аномальний розподіл компонентів із переважанням пропілену зі значним відхиленням від стехіометрії, тоді як на більшості зразків має місце відхилення на користь бензолу. Одержані результати описано з позицій різних кількості та сили кислотних центрів Бренстеда та Льюїса в синтезованих зразках, що веде до різного перебігу процесів хемосорбції компонентів, їх первинних і вторинних перетворень.

Спектр термопрограмованої десорбції (ТПД) аміаку каталізаторів алкілування типу HLaCaNaY характеризується інтенсивною смугою з максимумом за 389 °С. Ця температура практично збігається з оптимальною температурою активації зразків 380 °С. Зроблено висновок про адекватне відображення методом ТПД аміаку специфіки кислотності каталізаторів алкілування.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г544.32

Рубрики:

Каталізатори (контакти). Інгібітори

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

За лабораторних умов змодельовано процес стабілізації мікросферичних цеолітвмісних каталізаторів крекінгу шляхом їх термопарообробки за 800 °C протягом 2 годин. Методом термопрограмованої десорбції аміаку, а також імпульсним методом крекінгу кумолу вивчено кислотність, активність та селективність зразків різної термо- та термопарообробки. Термообробка каталізаторів за 800 °C в атмосфері неосушеного повітря призводить до дегідроксилювання поверхні за рахунок найсильніших кислотних центрів Бренстеда, тоді як термопарообробка за цієї ж температури хоч і викликає значні структурні руйнування цеолітної фази, не спричиняє суттєвої зміни характеру кислотного спектра, що дуже чітко проявляється в селективності зразків.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г221.522

Шифр НБУВ: Ж15001 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Із застосуванням нового крекінг-регенераційного імпульсного методу вивчено динаміку коксоутворення на цеолітвмісній мікросфері для ступенів закоксування у мас. долях від 0,07 до 0,6 %. Виявлено коливальний характер перебігу процесу, який обговорюється з нерівноважних термодинамічних позицій коливальної конкурентної адсорбції.

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.16-271.4

Рубрики:

Гексани

Шифр НБУВ: Ж68643 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Методом гідротермальної обробки клиноптилолітової та морденіт-клиноптилолітової порід у лужно-силікатному розчині здійснено перетворення клиноптилоліту в морденіт. Декатіоновані та деалюміновані форми одержаного морденіту розглянуто як каталізатори крекінгу кумолу. Встановлено, що за швидкістю дезактивації Н-форми істотно переважають деалюміновані форми синтезованого морденіту. Обговорено причини різного розподілу продуктів крекінгу кумолу на морденіт- і фожазитвмісних каталізаторах залежно від кількості імпульсів кумолу.

Показано, що характер спектрів термопрограмованої десорбції аміаку нікельвмісного цеоліту Y зумовлено розподілом катіонів і металічного нікелю за окремими позиціями цеолітної структури. Зазначено, що цей метод є перспективним для локалізації катіонів і металу всередині цеолітних кристалів.

Наряду с окислением водородсодержащих коксовых структур обнаружено окисление компактных скоплений безводородного кокса, благодаря чему выжигаемый кокс может быть дифференцирован количественно как внешнеповерхностный и внутрипористый, а последний, в свою очередь, количественно может быть разнесен по различным элементам цеолитных структур.

Получены два образца водородной формы пентасила: обычный и лишенный поверхностных кислотных центров. Образцы испытаны в реакции диспропорционирования толуола при малых и весьма малых временах пребывания реакционной смеси на слое катализатора. Найдено, что первичными продуктами превращения, кроме бензола, являются пара-ксилол и этилбензол.

Індекс рубрикатора НБУВ: Л293.7

Рубрики:

Цеоліти і пермутити. Молекулярні сита

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г252.11

Рубрики:

Вуглеводні одноядерні (бензол, толуол, ксилол)

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Л293.7

Рубрики:

Цеоліти і пермутити. Молекулярні сита

Шифр НБУВ: Ж70861 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Індекс рубрикатора НБУВ: Г241.14-27

Рубрики:

Бутан

Шифр НБУВ: Ж29112 Пошук видання у каталогах НБУВ 

Карбоній-іонні гетерогенно-каталітичні реакції на кислотних цеолітах супроводжуються утворенням коксу, який блокує активні центри, спричинюючи періодичні регенерації каталізаторів. Нещодавно спостережено змінний рух коксових відкладень в напрямах або зовнішньої поверхні цеолітних кристалів, або пористої структури останніх. Це викликає коливальний перебіг карбоній-іонних реакцій і сприяє подовженню роботи каталізатора до регенерації, підвищуючи його продуктивність. Виявлено існування максимальної глибини дезактивації каталізатора, після досягнення якої коливальна динаміка руху коксу відсутня. Зроблено припущення, що наступна швидка втрата каталізатором активності пов'язана з досягненням цієї глибини. Обгрунтовано існування мінімальної межі дезактивації каталізатора, коли змінний рух коксу теж буде відсутній.

Рассмотрен механизм реакции алкилирования изобутана бутенами. В результате критического анализа литературы по вопросу региоселективности протонирования изобутана как возможной первой стадии алкилирования предложен механизм H/D-обмена в молекуле изобутана на кислотных центрах.